Interacción de la configuración de la multireferencia

En la química cuántica, el método de interacción de la configuración de la multireferencia consiste en una extensión de interacción de la configuración del eigenstates del hamiltoniano molecular electrónico en un juego de determinantes del Pizarrero que equivalen a excitaciones de la tierra declaran la configuración electrónica sino también de algunos estados excitados. Los determinantes del Pizarrero de los cuales las excitaciones se realizan se llaman determinantes de la referencia. Derterminants más alto excitados (también llamado funciones del estado de la configuración (CSFs) o dentro de poco configuraciones) son elegidos entonces por el programa según alguna perturbación ansatz teórico según un umbral proporcionado por el usuario o simplemente truncando excitaciones de estas referencias a individualmente, doblemente... excitaciones que causan MRCIS, MRCISD, etc.

Para el estado de la tierra la utilización de más de una configuración de la referencia significa una mejor correlación y tan una energía inferior. El problema de la inconsistencia de la talla de CI-métodos truncados no se soluciona tomando más referencias.

A consecuencia de un cálculo MRCI uno consigue una correlación más equilibrada de la tierra y estados excitados. Para diferencias de la energía buenas cuantitativas (energías de excitación) uno tiene que tener cuidado en la selección de las referencias. La toma sólo de la configuración dominante de un estado excitado en el espacio de la referencia lleva a una energía (inferior) correlacionada del estado excitado. Las energías de excitación generalmente demasiado altas de CEI o CISD se bajan. Pero los estados por lo general excitados tienen más de una configuración dominante y por tanto el estado de la tierra más se correlaciona debido a: a) ahora incluso algunas configuraciones con excitaciones más altas (tres veces y quadruply en MRCISD); el b) el abandono de otras configuraciones dominantes de los estados excitados que todavía se no correlacionan.

La selección de las referencias se puede hacer a mano , automáticamente (todas las configuraciones posibles dentro de un espacio activo de algún orbitals) o semiautomáticamente (tomando todas las configuraciones como referencias que se han mostrado ser importantes en CI anterior o cálculo MRCI)

Este método ha sido puesto en práctica primero por Robert Buenker y Sigrid D. Peyerimhoff en los años setenta bajo el nombre la Multireferencia Interacción de la Configuración sola y Doble (MRDCI).

El método MRCI también se puede poner en práctica en métodos semiempíricos. Un ejemplo para esto es el método OM2/MRCI desarrollado por el grupo de Walter Thiel.

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